一、聚酰亞胺簡(jiǎn)介
聚酰亞胺(PI)是分子結(jié)構(gòu)含有酰亞胺基鏈節(jié)的芳雜環(huán)高分子化合物 ,是目前工程塑料中耐熱性最好的品種之一,廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、激光等領(lǐng)域。
近來,各國都在將PI的研究、開發(fā)及利用列入21世紀(jì)化工新材料的發(fā)展重點(diǎn)之一。聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,都有著巨大的應(yīng)用前景。
聚酰亞胺被譽(yù)為高分子材料金字塔的頂端材料,也被稱為"解決問題的能手",甚至有業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為“沒有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)。
高分子材料金字塔,來源:中國石油和化工大數(shù)據(jù)
二、聚酰亞胺分類及應(yīng)用
聚酰亞胺由于性能優(yōu)異,可應(yīng)用于多種領(lǐng)域,也可分為多種類型,包括工程塑料、纖維、光敏性聚酰亞胺、泡沫材料、涂料、膠粘劑、薄膜、氣凝膠、復(fù)合材料等。
聚酰亞胺用途廣泛,來源:復(fù)合材料網(wǎng)
在眾多的聚合物中,聚酰亞胺是唯一具有廣泛應(yīng)用領(lǐng)域并且在每一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域都顯示出突出性能的聚合物。下面,小編就帶您了解一下聚酰亞胺各個(gè)品種的主要用途。
聚酰亞胺工程塑料可分為既有熱固性也有熱塑性,可分為聚均苯四甲酰亞胺(PMMI) 、聚醚酰亞胺(PEI) 、聚酰胺一酰亞胺(PAI)等,在不同領(lǐng)域有著各自的用途。
PMMI在1.8MPa的負(fù)荷下熱變形溫度達(dá)360℃,電性能優(yōu)良,可用于特種條件下的精密零件,耐高溫自潤滑軸承、密封圈、鼓風(fēng)機(jī)葉輪等,還可用于與液氨接觸的閥門零件,噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料供應(yīng)系統(tǒng)零件。
PEI具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電絕緣性能、耐輻照性能、耐高溫和耐磨性能,熔融流動(dòng)性好,成型收縮率為0.5%~0.7%,可用注射和擠出成型,后處理較容易,還可用焊接法與其他材料結(jié)合,在電子電器、航空、汽車、醫(yī)療器械等產(chǎn)業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
PAI的強(qiáng)度是當(dāng)前非增強(qiáng)塑料中最高的,拉伸強(qiáng)度為190MPa,彎曲強(qiáng)度為 250MPa,在1.8MPa負(fù)荷下熱變形溫度高達(dá)274℃。PAI具有良好的耐燒蝕性和高溫、高頻下的電磁性,對(duì)金屬和其他材料有很好的粘接性能,主要用于齒輪、軸承和復(fù)印機(jī)分離爪等,還可用于飛行器的燒蝕材料、透磁材料和結(jié)構(gòu)材料。
聚酰亞胺用于高性能零部件,來源:新材料在線
2.聚酰亞胺纖維
聚酰亞胺纖維是一種重要的高性能纖維,其耐高溫聚酰亞胺纖維是目前使用溫度最高的有機(jī)合成纖維之一,可以在250~350℃使用,在耐光性、吸水性、耐熱性等方面與芳綸和聚苯硫醚纖維相比都更為優(yōu)越,高性能聚酰亞胺纖維的強(qiáng)度比芳綸高出約1倍,是目前力學(xué)性能最好的有機(jī)合成纖維之一。
隨著高新技術(shù)領(lǐng)域的不斷發(fā)展,其對(duì)PI制品理化性能的要求也越來越高,傳統(tǒng)PI材料在力學(xué)、熱學(xué)及光、電、磁等方面的性能已經(jīng)不能滿足現(xiàn)代科技領(lǐng)域?qū)Σ牧系奶厥庖螅?/span>PI高性能纖維以其優(yōu)越的力學(xué)性能、耐熱穩(wěn)定性、耐輻照等特性將成為下一代高性能纖維的典型代表。
目前國內(nèi)從事PI纖維產(chǎn)業(yè)的主要有江蘇奧神、長(zhǎng)春高琦、科聚新材、江蘇先諾等。其中,長(zhǎng)春高琦已成為我國聚酰亞胺研究、開發(fā)、生產(chǎn)的重要基地,江蘇先諾一款具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高性能有機(jī)纖維于2016年通過了科技成果鑒定,同時(shí)于2020年?duì)款^完成了《高強(qiáng)高模聚酰亞胺長(zhǎng)絲》國家標(biāo)準(zhǔn)的制定。
聚酰亞胺纖維,來源:江蘇奧神
3.光敏性聚酰亞胺(PSPI)
光敏聚酰亞胺(PSPI)是一類在高分子鏈上兼有亞胺環(huán)以及光敏基因,集優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、良好的機(jī)械性能、化學(xué)和感光性能的有機(jī)材料。
光敏聚酰亞胺在電子領(lǐng)域主要有光刻膠及電子封裝兩大作用,在光敏聚酰亞胺中添加上增感劑、穩(wěn)定劑等就可以得到“聚酰亞胺光刻膠”。與傳統(tǒng)光刻膠相比,由于聚酰亞胺本身有著很好的介電性能,因此在使用時(shí)無需涂覆起工作介質(zhì)作用的光阻隔劑,可以大大縮短工序,提高生產(chǎn)效率。
光敏性聚酰亞胺(PSPI)的生產(chǎn)技術(shù)主要由美國及日本企業(yè)所掌控,其中日本東麗是全球中正性PSPI產(chǎn)品市場(chǎng)化最成功的企業(yè)之一,其正性產(chǎn)品被應(yīng)用在微電子封裝、光電子封裝等多個(gè)領(lǐng)域。
受限于生產(chǎn)技術(shù)落后,我國聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)仍舊以薄膜等低端產(chǎn)品穩(wěn)住,光敏聚酰亞胺產(chǎn)量較少,市場(chǎng)需求依賴進(jìn)口。在《中國制造2025》政策支持下,我國工業(yè)、機(jī)械、電子等領(lǐng)域皆進(jìn)入國產(chǎn)替代階段,國內(nèi)企業(yè)對(duì)于PSPI不斷深入,部分企業(yè)已經(jīng)掌握生產(chǎn)技術(shù)。
當(dāng)前,布局PSPI研發(fā)、生產(chǎn)的本土企業(yè)有瑞華泰、明士新材料、國風(fēng)塑業(yè)、鼎龍科技等,未來該領(lǐng)域國產(chǎn)替代空間較大。
聚酰亞胺用于光刻膠,來源:明士新材
4.聚酰亞胺泡沫塑料
聚酰亞胺泡沫是聚酰亞胺材料的一種類型,于上世紀(jì)70年代首先由NASA Langley研究中心與Unitika America合作開發(fā)出來,用于航天飛機(jī)上,現(xiàn)已廣泛地應(yīng)用于飛機(jī)、艦船、火車、汽車等領(lǐng)域,具有本質(zhì)阻燃、耐熱性強(qiáng)、重量輕、及環(huán)保無毒的特點(diǎn),可以長(zhǎng)期在超高溫、超低溫、高鹽霧、強(qiáng)噪聲、強(qiáng)腐蝕、強(qiáng)輻射等極端條件下服役。
聚酰亞胺泡沫可分為三類:
(1)與一般聚酰亞胺相同,將酰亞胺作為主鏈的泡沫材料,使用溫度達(dá)到300℃以上(PI泡沫)
(2)酰亞胺環(huán)以側(cè)基方式存在的泡沫材料(PMI泡沫)
(3)將熱不穩(wěn)定的脂肪鏈段引入聚酰亞胺中在高溫下裂解而得到的納米泡沫材料。
聚酰亞胺泡沫材料屬于先進(jìn)功能材料,已越來越多地應(yīng)用在航空航天、遠(yuǎn)洋運(yùn)輸、國防和微電子等高新技術(shù)領(lǐng)域中的隔熱、減震降噪和絕緣等關(guān)鍵材料。
PI泡沫目前最為重要的應(yīng)用為艦艇用隔熱降噪材料,目前我國海軍正處于第三次建船高潮,PI泡沫作為新型戰(zhàn)艦中的首選隔熱降噪材料,需求快速提升。
聚甲基丙烯酰亞胺泡沫(簡(jiǎn)稱PMI),是目前綜合性能最優(yōu)的新型高分子結(jié)構(gòu)泡沫材料,是一種高比強(qiáng)度、高比模量、高閉孔率、高耐熱性的高性能復(fù)合材料泡沫芯材,具有輕質(zhì)、高強(qiáng)、耐高/低溫等特點(diǎn)。此外PMI泡沫作為最為優(yōu)異的結(jié)構(gòu)泡沫芯材,廣泛用于風(fēng)機(jī)葉片,直升機(jī)葉片,航空航天等領(lǐng)域中,其對(duì)于PET 泡沫的替代趨勢(shì)明確,市場(chǎng)空間廣闊。
PI泡沫耐熱性強(qiáng)、阻燃性好、不產(chǎn)生有害氣體,易于安裝,是應(yīng)用廣泛的隔熱降噪材料。目前,美國海軍已把PI泡沫用作所有水面艦艇和潛艇的隔熱隔聲材料,INSPEC公司生產(chǎn)的SOLIMIDE 泡沫已被超過15個(gè)國家制定用于海軍船舶的隔熱隔聲體系,此外,PI泡沫在民用船,如豪華游輪、快艇、液化天然氣船上也有廣泛應(yīng)用。
聚酰亞胺泡沫,來源:哈船制造
與PI泡沫相似,PMI 泡沫的應(yīng)用同樣十分廣泛。PMI泡沫的典型應(yīng)用包括:
(1)結(jié)構(gòu)泡沫芯材:優(yōu)異的抗高溫壓縮性,使其作為芯材廣泛應(yīng)用于風(fēng)機(jī)葉片、航空、航天、艦船、運(yùn)動(dòng)器材、醫(yī)療器械等領(lǐng)域;
(2)寬頻透波材料:低介電常數(shù)及損耗使其廣泛應(yīng)用于雷達(dá)、天線等領(lǐng)域;
(3)隔熱隔音材料:高速機(jī)車、輪胎、音響等。
21世紀(jì)以來,我國參與聚酰亞胺泡沫研究的單位數(shù)量明顯增長(zhǎng),行業(yè)技術(shù)取得了重大突破,目前國內(nèi)的聚酰亞胺泡沫的主要生產(chǎn)企業(yè)有青島海洋、康達(dá)新材和天晟新材、自貢中天勝、青島海洋新材料等。其中,中科院寧波材料所已搭建了聚酰亞胺微發(fā)泡粒子中試設(shè)備,青島海洋與康達(dá)新材聚酰亞胺產(chǎn)品通過了軍方測(cè)試。
5.聚酰亞胺涂料
聚酰亞胺用于制備涂料是其最早的應(yīng)用之一,該類物質(zhì)在涂料中主要用作漆包線絕緣涂料。漆包線絕緣涂料主要浸涂圓線、扁線等各種類型線徑裸體銅線、合金線及玻璃絲包線外層,提高和穩(wěn)定漆包線的外層。
絕緣涂料的重要指標(biāo)之一是耐熱等級(jí),依據(jù)1954年國際電工協(xié)會(huì)制定的ICE-85電機(jī)電器絕緣材料在使用中熱穩(wěn)定性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),絕緣材料分成7個(gè)耐熱等級(jí)。
滿足工業(yè)技術(shù)發(fā)展要求的絕緣材料的特點(diǎn)是,絕緣系統(tǒng)應(yīng)可以在180-200℃其至更高溫度下長(zhǎng)期工作,但無顯著的失重和電氣強(qiáng)度降低,并且保持尚耐好的彈性、耐潮、耐臭氧、耐電弧等性能。聚酰亞胺類材料可以很好地滿足這一使用要求,來制備F級(jí)及以上耐熱等級(jí)的絕緣涂料,聚酰亞胺可以作為絕緣漆用于電磁線,或作為耐高溫涂料使用。
(未完待續(xù))